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C306銅基催化劑
在內(nèi)循環(huán)無(wú)梯度反應(yīng)器中對(duì)C306銅基催化劑甲醇合成反應(yīng)宏觀動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)壓力為5MPa,反應(yīng)溫度為483.15~523.15K,原料氣氣體組成與工業(yè)生產(chǎn)條件類(lèi)似,內(nèi)循環(huán)無(wú)梯度反應(yīng)器滿(mǎn)足宏觀動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)要求。實(shí)驗(yàn)采用工業(yè)原粒度ф5mm×5mm圓柱狀催化劑,選取各組成以逸度表示的CO、CO2加氫合成甲醇的Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson型宏觀動(dòng)力學(xué)模型,即:rco=-dNCOdw=k1fCOfH22(1-β1)(1+KCOfCO+KCO2fCO2+KH2fH2)3、rCO2=-dNCO2dw=k2fCO2fH32(1-β2)(1+KCOfCO+KCO2fCO2+KH2fH2)4,其中k1=k01exp(-E1/RT)、k2=k02exp(-E2/RT)。根據(jù)測(cè)定的20套動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),運(yùn)用改進(jìn)的遺傳算法和馬夸特算法相結(jié)合的方法,通過(guò)計(jì)算機(jī)數(shù)值模擬確定動(dòng)力學(xué)參數(shù),其中CO和CO2的指前因子k01、k02分別為379.9和5405.2,活化能E1、E2分別為40605.75J·mol-1和60435.19J·mol-1。殘差分析和統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)表明,動(dòng)力學(xué)模型是適定的。與同等條件下的其它國(guó)產(chǎn)催化劑比較表明,催化劑C306低溫段的甲醇生成反應(yīng)速率*高。